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发表人:daogelashi 发表时间:2012/5/25 11:56:00  

 

 本栏论题: 玻璃原料  [2049]

    1-1概述
   
    用于制备玻璃配合料的各种物质,统称玻璃原料。根据它们的用量和作用不同,分为主要原料和辅助原料两类。
   
    主要原料,系指往玻璃中引入各种组成氧化物的原料,如石英砂、石灰石、长石、纯碱、化合物等。按所引入的氧化物的性质,又分为酸性氧化物原料;碱性氧化性原料;碱土金属和二价金属氧化物原料;多价氧化物原料。
   
    按所引入的氧化物在玻璃结构中的作用,又分为玻璃形成氧化物原料;中间体氧化物原料;网络外体氧化物原料。
   
    辅助原料,是使玻璃获的一些必要的性质和加速熔制过程的原料。它们的用量少,但他们的作用大,根据作用的不同,分为澄清剂、脱色剂、着色剂、乳浊剂、氧化剂、还原剂、助熔剂等。
    1-2主要原料
   
    1-2.1引入酸性氧化物原料
   
    一、二氧化硅
   
    SiO2,分子量:60.06,D:2.4-2.65
   
    二氧化硅失主哟的玻璃形成氧化物,以[SiO4]结构组元形成不规则的连续网络,成为玻璃的骨架。
   
    单纯的SiO2可以在1800℃以上的高温下,熔制形成石英玻璃。在Na-Ca-Si玻璃中SiO2能降低BL的膨胀系数,提高BL的热稳定性、化学稳定性、软化温度、硬度、机械强度、粘度和透紫外光性。但使用量过高需用过高的熔制温度,而且可能导致析晶。
   
    引入SiO2的原料石英砂、硅沙、石英岩。在玻璃中用量较大,占配合料的60%-70%以上。
   
    1. 石英砂
   
    石英砂又称为硅沙,它的主要成分是SiO2,含量:98.5%-99.5%以上,含有:Ai2O3、TiO、CaO、MgO、Fe2O3、R2O等杂质。
    一般内在质量要求:
   

玻璃原料


    石英砂的颗粒度和颗粒度组成是重的质量指标,颗粒度的大小决定熔化的质量。过大难融化,并在生产过程中产生结石、条纹现象。细的石英砂熔化速度快,但过细的沙容易飞扬、结团,使配合料混合不均匀。在投料过程中,过细的部分及易被燃烧的气体带入蓄热室堵塞筒子砖,降低窑炉的使用寿命,甚至被迫停产,造成巨大的损失,同时使玻璃成分发生变化。因此要严格控制石英砂的颗粒度组成。
    一般颗粒度组成、水分要求:
   

玻璃原料


    2. 砂岩
   
    砂岩是石英砂在高压下作用,由胶结物胶结而成的矿岩。根据胶结物的不同,有SiO2胶结的砂岩,粘土胶结的砂岩,石膏胶结的砂岩等。一般来说,砂岩的硬度高,近于莫氏硬度七级,质量要求是含SiO298.5%以上,含Fe2O3不大于0.2%。
   
    3. 石英岩
   
    石英岩是石英颗粒彼此紧密结合而成,是砂岩的变质岩,石英岩硬度比砂岩高莫氏硬度七级,强度大,使用情况与砂岩一样。
    几种SiO2原料的化学组成(G%)
   

玻璃原料


   

玻璃原料


   
    二、引入氧化硼的原料
   
    B2O3,分子量:69.62,D:1.84
   
    B2O3是玻璃生成氧化物,它以[BO3]和[BO4]为结构组元,在硼硅酸盐玻璃中与硅氧四面体共同组成结构网络.能降低玻璃的膨胀系数,提高玻璃的热稳定性、化学稳定性、增加玻璃的折射率、改善玻璃的光泽、提高博得机械强度。
   
    B2O3在高温是能降低玻璃的粘度,在低温时提高玻璃的粘度,所以含B2O3较高的玻璃,成型的温度范围较窄,因之可以提高机械速度。B2O3还起助熔剂的用,加速玻璃的澄清和降低玻璃的结晶能力。B2O3常随水蒸气挥发,硼硅酸盐玻璃液表面上因B2O3挥发减少,会产生富含B2O3析晶料皮,当B2O3引入量过高时,由于[BO3]增多,玻璃的膨胀系数反而增加,发生反常现象即—硼反常现象。
   
    B2O3是耐热玻璃、化学仪器玻璃、温度计玻璃、光学玻璃、真空玻璃以及其它特种玻璃的重要组成。
   
    引入的原料,硼酸、硼砂、硼矿物质
    1. 硼酸
   
    H3BO3,分子量:61.82,D:1.44,B2O3=56.45%, H2O4=43.55%。
   
    硼酸是白色鳞片状三斜结晶,具有特殊光泽,易溶于水,加热100℃则失去部分水分分解,变为HBO2。在140℃—160℃时,转变为[H2B4O7],继续加热则完全转变为熔融的B2O3。在熔制玻璃时。B2O3的挥发与玻璃的组成和溶制温度、窑炉气氛、配合料的水分、熔制时间有关,一般为自身重量的5—15%,高达15%以上。在配方设计时,应根据玻璃的组成确定的挥发量,并在计算时予以补正。
   
    2. 硼砂
   
    Na2B4O710H2O,分子量:381.4,D:1.72,B2O3=36.65%,Na2O=16.20%, H2O4=47.15%。
    含水硼砂是坚硬的白色菱结晶体,易溶于水,加热膨胀而失去结晶水,最后变为玻璃状。在熔制时同时引入Na2O和B2O3,B2O3的挥发与硼酸相同。注意含水的硼砂在储藏中会失去水分发生变化。
   
    无水的硼砂或者煅烧的硼砂是无色的玻璃小状,D:2.37,含B2O369.20%,Na2O 30.8%,在熔制时它的挥发很小。
   
    对硼砂的质量要求:B2O3 35%,Fe2O3 0.01%,
    3. 含硼矿物质
   
    硼酸和硼砂价格昂贵,使用天然矿物质经过精选后引入B2O33能降低成本。我国辽宁、吉林、青海、西藏等省有丰富的硼矿资源。天然的硼矿主要有:
    (1)硼镁石2MgO.B2O3.H2O含B2O3 19.07-40.88%,MgO 3.51-44.60%,R2O3 0.18-3.78%
    (2)钠硼解石NaCaB5O9.8H2O,含Na2O 7.7%,CaO 13.8%,B2O3 43.8% ,H2O 35.5%,杂质MgO+K2O。
    (3)硅钙硼石Ca2B2(SiO4)2(OH)2,含CaO 35%,B2O3 21.80%,SiO2 37.60%,H2O 5.6%。
   
    三、引入氧化铝的原料
   
    Al2O3 分子量101.94,D:3.84。
   
    属于中间体氧化物,当玻璃的Na2O和Al2O3的分子比大于一时,则形成铝氧四面体,并以硅氧四面体组成连续的结构网。当玻璃的Na2O和Al2O3的分子比小于一时,则形八面体,为网络外体而处于硅氧结构网的空穴中。
   
    Al2O3能降低玻璃结晶倾向,提高玻璃的化学稳定性、热稳定性、机械强度、硬度和折射率,减少玻璃对耐火材料的侵蚀,并有助于氟化物的乳浊。Al2O3能提高玻璃的粘度。
    一般引入1—10%。在特出玻璃中的引入量可达到20%以上,如微晶玻璃、水表玻璃、高压水银灯玻璃等.
    引入Al2O3的原料:长石、粘土、蜡石、氧化铝、氢氧化铝等。
    1. 长石
   
    硬度:6—6.5,D:2.4—2.8。
   
    长石是钾长石和钠长石K2O(Na2O).Al2O3.6SiO2,它们的化学组成波动大,常含有Fe2O3。因此质量要求较高的玻璃一般不用。
   
    长石主要引入:Al2O3 、 SiO2 、 K2O、 Na2O
   
    由于长石能引入碱金属氧化物减少了纯碱的用量,降低生产成本,在一般玻璃中应用甚广。
    长石以白色、淡黄色、肉色为佳,常具有明显的结晶解理面。在1100℃—1200℃之间熔融,含长石的玻璃配合料降低融化。
   
    对长石的质量要求:Al2O3 16%,Fe2O3 0.3%,R2O 12%.
   
    2.瓷土
   
    瓷土Al2O3.2SiO2.2H2O主要矿物组成是高岭土,一般含Fe2O3杂质较多,D:2.43—2.6,硬度不高,交易粉碎,常呈白色,有事因含有机物而成黑色、褐色、灰色。其理论成分为Al2O3 39.5%,SiO2 46.5%,H2O 14%,是重要的陶瓷原料,在玻璃中多用于高铝玻璃、乳浊玻璃。
   
    质量要求:Al2O3≥ 30%,Fe2O3≤ 0.4%,其他成分要求稳定。
    几种瓷土的化学组成
   
   

玻璃原料


   
    3. 蜡石
   
    D:2.8—2.9,硬度:1—2.5。蜡石Al2O3.4SiO2.H2O,是一种水化硅酸铝,主要矿物是叶腊石,含有石英和高岭土。蜡石的主要理论成分:SiO266.65%,Al2O328.35%,H2O 5%。
    质量要求:Al2O3≥25%,SiO2≤70%,H2O≤0.4%,其他成分要求稳定。多用于制造油玉乳浊玻璃、玻璃纤维。
    几种蜡石的化学组成
   
   

玻璃原料


   
    4.氧化铝和氢氧化铝
   
    氧化铝Al2O3和Al(OH)3氢氧化铝都是化工产品,一般纯度较高。氧化铝理论上100% Al2O3,氢氧化铝理论上Al2O365.40%,H2O 34.60%。价格昂贵一般玻璃不用,只用于光学玻璃、器皿玻璃、仪器玻璃、温度计玻璃等。
   
    氧化铝D:3.5—4.1,熔点:2050。氢氧化铝D:2.34,加热则失水而成r-Al2O3。Y-Al2O3活性大,以与其他物料化合,所以采用氢氧化铝不采用氧化铝易熔制。
    对氧化铝的要求:Al2O3≥96%,Fe2O3≤0.05%
    对氢氧化铝的要求:Al2O3≥60%,Fe2O3≤0.05%。
   
    四、引入P2O5的原料
   
    P2O5是玻璃形成氧化物,它以[PO4]形成磷酸盐玻璃的结构网络。P2O5能提高玻璃的色散系数和透紫外线的能力,但是降低玻璃的化学稳定性。单纯的磷酸盐玻璃极易水解。P2O5用于制光学玻璃和透紫外线玻璃。
    引入P2O5的主要原料:磷酸铝、磷酸钠、磷酸二氢铵、磷酸钙、骨灰等。
    1-2.2引入碱金属氧化物的原料
   
    一、引入氧化钠的原料
   
    Na2O Na2O分子量:62,D:2.27。
   
    Na2O是玻璃网络外体氧化物,(Na+)居于玻璃结构的空穴。Na2O能提供游离氧是玻璃结构中的O/Si比值增大,发生断键,因此可以降低玻璃的粘度,是玻璃易于融化,是玻璃的良好的助熔剂。Na2O增加玻璃的膨胀系数,降低玻璃的化学稳定性和机械强度,降低玻璃的热稳定性,所以不能引入太多,一般不超过18%。
   
    引入Na2O的原料主要纯碱和芒硝,有时也采用一部分氢氧化钠和芒硝。
   
    1.纯碱(碳酸钠)NaCO3
    分子量:105.66,轻质D:0.1¬—1.0,重质D:1.5。理论上含有Na2O,CO258.53%,41.17%。在熔制时Na2SO4转入玻璃中,CO2则进入炉气。
    纯碱是引入玻璃中Na2O的主要原料,分为结晶纯碱(NaCO3 .10 H2O),煅烧纯碱NaCO3。
    纯碱的质量要求:NaCO3 ≥98%,NaCl≤1%, Na2SO4≤0.1%,Fe2O3≤0.1%。
    纯碱在熔制过程当中挥发量为本身重量的0.5—3.2%,在配方计算是给于补正。
    天然纯碱作为纯碱的代用原料。天然纯碱我国的内蒙、青海等地均有产区。它有黄土、氯化钠、硫酸钠和硫酸钙等杂质,含大量的结晶水。含碳酸钠约37%
    几种天然纯碱的化学组成:
   
   

玻璃原料


   
    2.芒硝
   
    芒硝分为天然的、有水

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